油脂水解得到的甘油水(也稱甜水),其甘油含量比制皂廢液高,約為14-20%,無(wú)機(jī)鹽0-0.2%。近年來(lái)已普遍采用連續(xù)高壓水解法,反應(yīng)不使用催化劑,所得甜水中一般不含無(wú)機(jī)酸,凈化方法比廢堿液簡(jiǎn)單。無(wú)論是制皂廢液,還是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各種雜質(zhì),天然甘油的生產(chǎn)過(guò)程包括凈化、濃縮得到粗甘油,斯文甘油批發(fā),以及粗甘油蒸餾、脫色、脫臭的精制過(guò)程。這一過(guò)程在一些書(shū)刊中有詳細(xì)介紹。





性狀描述無(wú)色透明粘稠液體。味甜,斯文甘油用途,具有吸濕性,可燃。熔點(diǎn)17.8℃(18.17℃,20℃)。沸點(diǎn)290℃(分解),263.0℃(53.2kPa),斯文甘油報(bào)價(jià),240.0℃(26.6kPa)167.2℃(1.33kPa)153.8℃(0.665kPa),125.5℃(0.133kPa),閃點(diǎn)(開(kāi)杯)177℃,相對(duì)密度1.26362(20/20℃),自燃點(diǎn)392.8℃,折射率1.4746,粘度(20℃)1499mPa·s,蒸氣壓(100℃)26Pa,表面張力(20℃)63.4mN/m。
甘油能與水和乙醇混溶,水溶液為中性。能從空氣中吸收潮氣,無(wú)氣味。純甘油外置于0℃的低溫處,能形成熔點(diǎn)為17.8℃的有光澤斜方晶體,含少量水即妨礙結(jié)晶。
不同濃度(重量%)的甘油水溶液的冰點(diǎn)為:10%,-1.6℃;30%,防城港斯文甘油,-9.5℃;50%,23.0℃;66.7%,-46.5℃;80%,-20.3℃;90%,-1.6℃。在自然界中,甘油主要以甘油酯的形式廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)。
過(guò)氧化法 與過(guò)作用合成,異構(gòu)化為烯為。后者再與過(guò)反應(yīng)生成環(huán)氧(即縮水甘油),后水解為甘油。
過(guò)的生產(chǎn)不需要催劑,與氧氣氣相氧化,在常壓、150-160℃、接觸時(shí)間24s的條件下,轉(zhuǎn)化率11%,過(guò)選擇性83%。上述后兩步反應(yīng)在特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)精餾塔中連續(xù)進(jìn)行。原料和含有過(guò)的溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔頂蒸出溶劑和水,塔釜得至甘油水溶液。此法選擇性和收率均較高,采用過(guò)為氧化劑,可不用催化劑,反應(yīng)速度較快,簡(jiǎn)化了流程。
生產(chǎn)1t甘油消耗1.001t,過(guò)1.184t,副產(chǎn)0.947t。
目前,天然甘油和合成甘油的產(chǎn)量幾乎各占50%,而氯化法約占合志甘油產(chǎn)量的80%。我國(guó)天然甘油占總產(chǎn)量90%以上。
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