超細(xì)碳酸鈣是一種用途廣泛、潛力巨大、具有較高開發(fā)價(jià)值的新型納米固體材料,它所具有的特殊的量子尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng),使其與常規(guī)粉體材料相比在補(bǔ)強(qiáng)性、透明性、分散性、觸變性和流平性等方面都顯示出明顯的優(yōu)勢,廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、造紙、油墨、涂料、、化妝品等各行各業(yè)。重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣化學(xué)分子式相同,外觀相似,實(shí)質(zhì)上無論其理化性能還是加工方法均有很大的區(qū)別。近年來,隨著碳酸鈣的超細(xì)化、結(jié)構(gòu)復(fù)雜化及表面改性技術(shù)的發(fā)展,極大地提高了它的應(yīng)用價(jià)值。對不同形態(tài)的超細(xì)碳酸鈣表面改性技術(shù)的研究,已成為當(dāng)前有效利用碳酸鈣粉體的研發(fā)熱點(diǎn)之一。
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超細(xì)碳酸鈣改性機(jī)理
超細(xì)碳酸鈣直接用于有機(jī)介質(zhì)中存在兩個缺點(diǎn):一是分子間力、靜電作用、氫鍵等引起碳酸鈣粉體的團(tuán)聚。碳酸鈣在造紙中的作用碳酸鈣在造紙中主要作紙張的填料,為了保證紙張的一定強(qiáng)度、白度,同時(shí)降低成本,在紙張中添加大量碳酸鈣。超細(xì)碳酸鈣的比表面積大,易吸附氣體、介質(zhì)或與其作用,從而失去原來的表面性質(zhì),導(dǎo)致粘連與團(tuán)聚,或因其表面能極高和接觸界面較大,使晶粒生長的速度加快;另外因超細(xì)碳酸鈣的量子隧道效應(yīng)、電荷轉(zhuǎn)移和界面原子的相互耦合,使其發(fā)生相互作用和因固相反應(yīng)而團(tuán)聚。二是納米碳酸鈣為親水性無機(jī)化合物,其表面有親水性較強(qiáng)的羥基,呈強(qiáng)堿性,使其與有機(jī)高聚物的親和性變差,易形成聚集體,造成在高聚物中分散不均勻,導(dǎo)致兩材料間界面缺陷,直接應(yīng)用效果不好[1]。
隨著碳酸鈣用量的增大,以上缺點(diǎn)更加明顯,過量填充甚至?xí)怪破窡o法使用,因此,需要對超細(xì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性。輕鈣的生產(chǎn)是通過化學(xué)反應(yīng)沉淀后制取的,后者比前者的工藝復(fù)雜得多,要求也相應(yīng)嚴(yán)格得多,因此同等粒徑的重鈣要比輕鈣便宜30%左右,如果性能允許選擇重鈣更經(jīng)濟(jì)便宜。對納米碳酸鈣進(jìn)行改性,表面尖銳棱角被包覆的納米顆粒層鈍化,平整光滑的解理面也因納米顆粒層的沉積而變得粗糙。其表面既具備納米顆粒的優(yōu)異特性,又改變了微米級礦物顆粒的表面特征。通過對納米碳酸鈣粉體改性一則可以降低成本,二則可以改善其原有性能,如提高剛度、拉伸強(qiáng)度、導(dǎo)熱性等。
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改性碳酸鈣效果的評價(jià)
改性碳酸鈣效果的評價(jià)大致可以分為兩大類:直接法和間接法。間接法是指將改性碳酸鈣填料與應(yīng)用體系,測定應(yīng)用體系的應(yīng)用性能。直接法是指測定改性碳酸鈣的表面物理化學(xué)性質(zhì),如活化度、比表面積、吸油值、包覆量和表面結(jié)構(gòu)、形貌等
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碳酸鈣粉體改性原理及粉體改性劑的選擇
因?yàn)槌?xì)納米碳酸鈣粉體比表面積較大,粒子間的吸附力很強(qiáng),很容易團(tuán)聚,需要,對碳酸鈣粉體進(jìn)行表面改性,來達(dá)到解聚、分散的效果,而碳酸鈣粉體改性主要依靠碳酸鈣改性劑在碳酸鈣表面的吸附、反應(yīng)、包覆或者成膜來實(shí)現(xiàn)的,因此,碳酸鈣改性劑對于碳酸鈣的表面改性及表面處理具有決定性作用,它在碳酸鈣粒子與材料中的基質(zhì)及其它組份之間起“橋聯(lián)”作用。本文將會先簡單介紹碳酸鈣的基本性能,然后再介紹其在管道和聚片材的應(yīng)用,后剖析CaCO3用于吹塑薄膜的優(yōu)勢。
碳酸鈣改性劑
碳酸鈣表面改性,根據(jù)其應(yīng)用領(lǐng)域、應(yīng)用工藝、應(yīng)用背景,采用不同的碳酸鈣改性劑。例如高聚物基復(fù)合材料、塑料及橡膠等碳酸鈣填料表面改性劑,既要能夠與碳酸鈣表面吸附或反應(yīng),覆蓋于粒子的表面,又要與有機(jī)高聚物有較強(qiáng)的化學(xué)作用。
從結(jié)構(gòu)上來說,表面改性劑應(yīng)是一類具有一 個以上能與碳酸鈣表面結(jié)合的官能團(tuán)和一個以上能與有機(jī)高聚物結(jié)合的官能團(tuán)的化合物。
碳酸鈣在橡膠業(yè)的應(yīng)用
碳酸鈣填充在橡膠之中,可以增加制品的容積,具有填充作用,從而節(jié)約昂貴的橡膠用量來達(dá)到降低成本的目的。為推動碳酸鈣產(chǎn)業(yè)做強(qiáng)做優(yōu)做精,我區(qū)出臺了《廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)集群及產(chǎn)業(yè)鏈發(fā)展方案》,明確廣西碳酸鈣產(chǎn)業(yè)將堅(jiān)持走“高、大、長、新、綠”的新型產(chǎn)業(yè)化發(fā)展道路,力爭將廣西建設(shè)成為***重要的碳酸鈣深加工基地。碳酸鈣填入橡膠能獲得比純橡膠硫化物更高的抗拉伸強(qiáng)度、耐磨性、撕裂強(qiáng)度。碳酸鈣填量的增加也大大的減少橡膠的硫化時(shí)間,并在天然橡膠和合成橡膠中有顯著的補(bǔ)強(qiáng)作用,同時(shí)可以調(diào)整稠度,是一種優(yōu)等的***性環(huán)保材料。
碳酸鈣在油墨中的應(yīng)用
碳酸鈣經(jīng)表面改性后添加到油墨中,所配制的油墨,身骨及粘性較好,并有良好的印刷性能,且穩(wěn)定性很高,細(xì)微的顆粒與其它原料混合易相容,故印品光滑,網(wǎng)點(diǎn)完整,遮蓋力強(qiáng),光澤度與鋁鋇白相當(dāng)。作為填料,可以提高油墨的光澤度和亮度,降低成本。
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碳酸鈣改性劑對粉體改性不均勻會導(dǎo)致哪些問題?
擠出性能變差的問題
(1)擠出速度慢是由于碳酸鈣粉體填充過量,導(dǎo)致粘度增加、難塑化,造成擠出速度降低;
(2)膠料流動性差主要是由于輕鈣粉體顆粒對增塑劑吸附能力較強(qiáng),以致影響到膠料的正常塑化,從而使塑化時(shí)間延長。
色澤的穩(wěn)定性問題
(1)碳酸鈣粉體的本身白度較低和不穩(wěn)定;
(2)粉體中含少量的氧化物雜質(zhì);
(3)碳酸鈣粉體的pH值偏高;
(4)碳酸鈣粉體的吸油值偏高。
碳酸鈣服用時(shí)間
1、z佳服用時(shí)間
鈣劑z好是在兩餐之間、晚飯后1小時(shí)服用。植物性食物含有較多的脂酸和草酸, 而脂酸和草酸可以和鈣離子結(jié)合成不溶性的鈣鹽,不利于鈣的吸收。
碳酸鈣作為抗酸藥,也可在臨床睡前服用。很多人有過肌肉抽搐的體驗(yàn),而且一般都是在睡夢中。但是,目前尚缺乏補(bǔ)鈣痛性肌肉痙攣的證據(jù)。
2、與其它間隔2小時(shí)
作為抗酸藥和鈣鹽,碳酸鈣既可改變胃pH值和排空,又可形成不溶性的復(fù)合物(如大環(huán)內(nèi)酯類、喹諾酮類、四環(huán)素類)。
因此,服用碳酸鈣與其它間隔2小時(shí),可降低之間的相互作用。